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中化新網(wǎng)訊 近日，中國(guó)科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所的研究團(tuán)隊(duì)利用金屬銥催化劑的反應(yīng)特點(diǎn)，從易得的Z-烯丙基酯原料出發(fā)，實(shí)現(xiàn)了含有Z-烯烴手性化合物的精準(zhǔn)合成。該研究揭示了全新的不對(duì)稱烯丙基取代反應(yīng)模式，為含有Z-烯烴結(jié)構(gòu)單元的手性分子提供了通用的合成策略，有望應(yīng)用于藥物化學(xué)、天然產(chǎn)物合成等領(lǐng)域。
Z-烯烴是有機(jī)分子的基本結(jié)構(gòu)單元，由于其相對(duì)于E-烯烴熱力學(xué)不穩(wěn)定，其高選擇性合成極具挑戰(zhàn)性。含有Z-烯烴的手性結(jié)構(gòu)單元存在于天然產(chǎn)物和生物活性分子中，發(fā)展其高效精準(zhǔn)合成方法具有十分重要的意義。
研究團(tuán)隊(duì)基于對(duì)金屬銥催化烯丙基取代反應(yīng)的機(jī)理研究，發(fā)現(xiàn)π-烯丙基銥絡(luò)合物的構(gòu)型翻轉(zhuǎn)較慢，Z-烯烴底物形成的熱力學(xué)不穩(wěn)定烯丙基銥絡(luò)合物在發(fā)生異構(gòu)化之前可以被親核試劑捕獲，從而實(shí)現(xiàn)銥催化Z式保留的不對(duì)稱烯丙基取代反應(yīng)。研究人員使用Z-烯烴底物和吲哚類前手性親核試劑，可以實(shí)現(xiàn)Z式保留不對(duì)稱烯丙基取代反應(yīng)。反應(yīng)能以高收率和優(yōu)秀的手性控制得到單一Z-烯烴產(chǎn)物。
這種Z式保留不對(duì)稱烯丙基取代反應(yīng)模式具有很好的普適性。通過適當(dāng)改變銥催化劑和反應(yīng)條件，醛亞胺酯也可以作為前手性親核試劑用于銥催化Z式保留不對(duì)稱烯丙基取代反應(yīng)，為含有Z-烯烴的手性氨基酸衍生物提供了一種高效合成方法。
