專利一手連著技術(shù),一手連著市場,環(huán)烯烴共聚物/環(huán)烯烴聚合物(COC/COP)的生產(chǎn)技術(shù)主要掌握在日本瑞翁株式會社、寶理塑料株式會社、三井化學(xué)株式會社等日本企業(yè)手中。他們針對COC/COP生產(chǎn)應(yīng)用中存在的問題,近期推出多項(xiàng)專利技術(shù)對工藝進(jìn)行升級與優(yōu)化。
三井:提高溶解性抑制微裂紋
現(xiàn)有的COC/COP對于溶劑的溶解性低。三井化學(xué)株式會社2023年11月8日發(fā)布專利《環(huán)狀烯烴聚合物、環(huán)狀烯烴聚合物組合物和成型體的制作方法》,開發(fā)一種提高溶劑溶解性的、具有降冰片烯骨架的COC/COP。
據(jù)悉,采用該技術(shù)生產(chǎn)的COC/COP在室溫環(huán)境下能溶解于甲基環(huán)己烷、甲苯等在涂布聚合物時(shí)所使用的溶劑。另外,由于能夠獲得溶解COC/COP的均質(zhì)溶液,因此在制成膜等成型體時(shí)機(jī)械強(qiáng)度、伸長率優(yōu)異,可用于光學(xué)部件、膜包裝材料、光學(xué)膜或醫(yī)療用部件。
此外,COC/COP在高溫高濕試驗(yàn)后容易產(chǎn)生微裂紋,所產(chǎn)生的微裂紋會降低成型品的光學(xué)特性。為防止微裂紋產(chǎn)生,可在COC/COP中添加親水穩(wěn)定劑。2023年11月3日,三井化學(xué)株式會社發(fā)布專利《環(huán)狀烯烴系樹脂組合物、成型體的制作方法》,通過采用特定的親水穩(wěn)定劑和相對分子質(zhì)量低于上述親水穩(wěn)定劑的甘油或二甘油與脂肪酸的單酯及化合物,解決了微裂紋的產(chǎn)生和模具污染。
瑞翁:提高折射率降低雙折射率
為了提高光學(xué)透鏡等光學(xué)元件的自由度,需要具有高折射率和高耐熱性、低雙折射率的樹脂,但現(xiàn)有的COC/COP不能夠兼顧這些特性。
日本瑞翁株式會社2023年10月12日發(fā)布專利《環(huán)狀烯烴共聚物及其氫化物和光學(xué)元件的制作方法》,以1-萘基降冰片烯和2-萘基降冰片烯的混合物聚合得到COC/COP,能夠兼顧高折射率、高耐熱性和低雙折射率,折射率最高可達(dá)到1.609,COP玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為135℃以上,耐熱性大大提高。
寶理:抑制雜質(zhì)提高聚合效率
如果使用活性高的催化劑來進(jìn)行乙烯與降冰片烯單體的聚合,則容易生成聚乙烯雜質(zhì),影響COC的透明性,而將不溶解的聚乙烯樣的雜質(zhì)過濾、去除,會導(dǎo)致制造成本增大。
寶理塑料株式會社2023年3月3日發(fā)布了專利《環(huán)狀烯烴共聚物的制造方法和降冰片烯單體與乙烯的共聚用的催化劑組合物與流程》。該專利技術(shù)中,降冰片烯單體和乙烯單體進(jìn)行聚合時(shí),使用具有氮原子鍵合于元素周期表第四族過渡金屬和元素周期表第15族的原子結(jié)構(gòu)含金屬催化劑,再使用鋁氧烷、硼酸鹽化合物中的一種作為助催化劑,可以抑制聚乙烯樣雜質(zhì)的生成,并提高COC共聚效率。